改性材料有机硅材料柔顺剂的类型、关键制取方式及存在的不足

目前，国内外研究开发的新型改性有机硅柔软剂产品一般分为三类：活性，包括氨基，环氧基，羧基和丙烯酰氧基;非反应性，主要是简单的多醚改性，也用长链烃基，芳基和有机氟基团改性，由于没有活性官能团，在整理过程中没有化学作用，而是通过物理吸附或氢键合实现特定的整理效果;混合型，主要是亲水性有机硅柔软剂，如聚醚 - 环氧改性和聚醚 - 氨基改性，由于两种或多种活性基团同时结合，织物整理后，可实现多种整理效果，其中避免了前两种改性有机硅柔软剂的缺点，具有广泛的应用市场价值，已成为人们争夺研发的热点。

目前，纺织品中的更多应用仍然是单官能改性硅油，简述如下：

（1）环氧改性硅油

环氧树脂在分子结构中具有环氧基团，并且由于其高反应性，它可以与纤维表面上的羟基，氨基或羧基反应，并且其自身可以自交联成膜，从而赋予纤维织物持久的光滑度。性，柔软，弹性和丰满度，可以显着提高织物的抗皱性，并且已经完成的织物在高温下不会发黄，表现出柔软和柔软的手感，通常用于白色的柔软整理或浅色面料。虽然它具有良好的光滑度，白度和耐久性，但它具有差的吸湿性。因此，可以改性环氧基团以接枝亲水基团如HNR1。 Na HSO3，RCOOH，-OH等改善了环氧改性有机硅整理织物的亲水性。

根据反应类型，有两种主要的合成环氧改性聚硅氧烷的方法：

一种是含氢硅油与末端烯基环氧化合物的氢化硅烷化反应。该方法简单易行，是制备环氧硅油最常用的方法，但必须控制反应温度并加入低级醇以防止反应。反应单体中的环氧基团是开环的。环氧改性的硅油是通过低氢含硅油与烯丙基缩水甘油醚在铂催化剂的作用下的氢化硅烷化反应制备的。在氯铂酸的催化下，通过低含氢硅油与不饱和缩水甘油醚或烯丙基聚醚的氢化硅烷化反应制备环氧改性的水溶性硅油;在合成过程中，甲苯用作溶剂。作为封端剂，正丙醇可以避免中和反应后的交联，这有利于确保产品的稳定性。第二种是八甲基环四硅氧烷（D4）与含环氧基的环四硅氧烷或含环氧基的低聚硅氧烷的聚合反应。

（2）聚醚改性硅油

这种改性的聚硅氧烷在侧链上引入水溶性不饱和聚醚，这可以显着改善聚硅氧烷的疏水性。成品织物具有良好的亲水性，抗污染性和抗静电性，但柔韧性和洗涤耐久性差。通过控制聚醚大分子链中EO和PO含量的比例和位置，该产品可以获得不同的应用性质。因为聚醚改性的硅油具有良好的水溶性，所以可以是

与其他整理剂具有良好的相容性，可与染色在同一浴槽中使用。目前，合成聚醚改性硅油主要有两种方法，一种是采用缩合法合成的Si-O-C型聚醚硅油， 含有羟基的聚醚或聚醚酯和含有Si OR，Si H，Si NH 2的聚硅氧烷是在碱金属或酸作为催化剂的条件下通过缩合反应得到的，反应条件温和且易于但制备的Si-OC型聚醚硅油容易水解，化学稳定性差。它在水溶液中也有恶化的趋势;另一种是通过氢硅加成法生产的Si-C型聚醚硅油，主要是含氢硅油与不饱和聚醚的氢化硅烷化反应是有机硅化学中最广泛使用和研究最多的反应之一。

（3）氨基改性硅油

改性硅油是侧链或末端基团中具有氨基的聚硅氧烷，氨基可以是伯氨，仲氨，a叔氨或铵盐。由于氨基的极性，芳族氨可以与纤维的羟基，羧基等相互作用以产生非常强的取向和吸附，从而大大改善聚硅氧烷在纤维上的取向。因此，面料感觉超柔软，光滑和饱满。它是有机硅柔软剂中最好的柔软剂。已经发现，添加硅烷偶联剂可以改善柔软剂的耐久性和经处理的织物抗性。优秀的皱纹恢复。

氨基硅油整理后，织物表现出明显的疏水性，在长期受热或紫外线的影响下容易泛黄，不适合浅色织物的柔软整理。目前，90％以上的商品氨基硅油软化剂为N--氨基乙基--氨基丙基改性聚硅氧烷，黄变现象严重，主要是由于仲胺氧化物的协同作用。加速伯氨基的氧化使织物变黄。减少或抑制黄化的方法包括降低氨值，环氧化改性，酰化改性改性有机硅柔软剂的种类、主要制备方法及存在的问题，季铵化改性和添加抗氧化剂。此外，为了改善氨基硅油的亲水性，通过主要使氨基与含有反应性基团如烯丙基，环氧基和异氰酸酯基的聚醚反应，引入亲水性聚醚基团。

合成氨基硅油主要采用催化平衡法和氢化硅烷化法制备。 D4通过在碱性条件下的开环聚合和硅烷偶联剂的共聚合，或通过含氢的硅油和烯胺的共聚合来制备。通过氢化硅烷化反应进行制备，并且还通过环氧硅油与氨（胺）的开环反应进行。